Hidroksil Radikal dan Hidroperoxyl Radikal

Akhir-akhir ini pentingnya radikal  hidroksil HO., dalam atmosfer merupakan fenomena kimia yang mendapat pengakuan yang makin meningkat. Radikal ini dapat terbentuk  melalui berbagai proses. Pada altitude lebih tinggi, reaksi pembentukan radikal hidroksil yang umum adalah fotolisis dari air, yang juga memberikan  konstribusi  yang cukup besar dari  hydrogen atomic dalam atmosfer.

H₂O + hv → NO^. + H

Dalam kehadiran bahan organik, radikal hidroksil dihasilkan dalam jumlah yang cukup banyak sebagai bahan intermediate pada pembentukan fotochemical smog. Untuk tujuan eksperimen di laboratorium, sangat tepat untuk menghasilkan radikal hidroksil dengan  jalan fotolisis uap asam nitrat seperti reaksi berikut ini :

HONO + hv → HO^. + NO

Radikal hidroksil sering  dapat dihilangkan dari lapisan troposfer melalui reaksi dengan gas metana atau karbon monoksida :

CH₄ + HO• → H₂C• + H₂O

CO + HO• → CO₂ + H^.

Selanjutnya radikal metal yang mempunyai  kereaktifan tingg, H₃C, bereaksi dengan oksigen.

H₃C• + O₂ → H₃COO• + H₂O

Konsentrasi global hidroksil radikal, rata-rata diperkirakan berkisar dari 2x 10⁵ sampai 1 x 10⁶ radikal per cm₃ di troposfer. Karena peristiwa kelembaban yang lebih tinggi dan lebih tinggi sinar matahari yang mengakibatkan elevated tingkat, konsentrasi HO• lebih tinggi di daerah tropis. Membentuk radikal metil peroksil H₃COO.

Untuk membentuk methylperoxyl radikal, H₃COO•  Atom hidrogen bereaksi dengan O₂ untuk menghasilkan radikal hydroperoxyl:

H + O₂  → HOO•

Radikal hidroperoksil terbentuk ketika hydrogen atomic yang dihasilkan dari reaksi.

CO + HO•→ CO₂ + H•

Radikal  hidroperoksil dapat mengalami reaksi rantai terminasi seperti berikut ini:

HOO• + HO•→ H₂O + O₂

HOO• + HOO• → H₂O₂ + O₂

Hidrogen peroksida, H₂O₂ yang terbentuk  dapat keluar  dari atmosfer  dengan jalan pengendapan.. radikal  hidroperoksil dapat bereaksi  lebih lanjut  yang menghasilkan kembali radikal HO. Ketika  bereaksi dengan NO atau ozon, O₃.

HOO•+ NO → NO₂ + HO•

HOO• + O₂ → 2 O₂ + HO•

            Hydroperoxyl radikal yang dibuat oleh dua reaksi berikut, dimulai dengan photolytic disosiasi formaldehida untuk menghasilkan reaksi radikal formyl:

HCHO + hn  →    H + HCO

HCO + O₂  →  HOO • + CO

Hydroperoxyl radikal bereaksi lebih lambat dengan spesies lain daripada hidroksil radikal. Kinetika dan mekanisme dari reaksi radikal hydroperoxyl sulit untuk dipelajari karena ini sulit untuk mempertahankan radikal bebas dari radikal hidroksil.